试试看这样行不：在应用程序设置中，勾选“生成单个实例应用程序”，然后在应用程序事件中处理这个事件
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Private Sub MyApplication_StartupNextInstance(sender As Object, e As StartupNextInstanceEventArgs) Handles Me.StartupNextInstance
'这里的 e.CommandLine应该就是双击第二个文件时传进来的命令行
End Sub
在项目上右键，然后选择属性，打开如下图所示的项目属性对话框：
然后选择左边的“应用程序”标签页，再勾选上“生成单个实例应用程序”。
就是只允许启动单一个应用程序的实例, 试图启动第二次时不会产生新的实例,并激活已经启动的实例.